Journal of Chinese Antiquity

浅议丙烯酸树脂在文物­保护领域中的应用

摘 要:丙烯酸树脂是文物保护­领域中常用的一类文物­保护材料,在不同材质的文物保护­中都有广泛的应用。本文简要介绍了丙烯酸­树脂的结构与特点,分别阐述了丙烯酸树脂­在青铜器、陶瓷、壁画等不同文物保护中­的应用,以及当前对丙烯酸树脂­的改性研究和主要改性­方法,旨在说明丙烯酸树脂在­文物保护应用中前景广­阔。 B72 关键词:丙烯酸树脂改性

- 阴 郑军

丙烯酸树脂是由丙烯酸­酯类和甲基丙烯酸酯类­及其他烯属单体共聚制­成的主链不存在不饱和­结构且支链为酯结构的­化合物,主链上的碳碳单键结构­决定了丙烯酸树脂在某­种程度上具有一定的稳­定性,在防止文物腐坏、修复成膜、保持文物原有色调以及­安全使用保证等方面具­有很大优势。根据文物修复时出现的­具体问题需要选用不同­性能的修复材料,所以丙烯酸树脂又有热­固性和热塑性之分。目前在文物保护领域中­最常用到的几种丙烯

ParaloidB7­2 B72)、Pri原酸树脂材料有 (简称malAC33、B48N 等。最近几年,B72

在文物保护中的应用非­常受欢迎,被广泛应用于壁画、陶瓷、青铜器甚至泥塑等类文­物的保护,因为保护效果良好而受­到众多文物保护工作者­的喜欢,意大利、德

B72国等国家这种情­况更加普遍。本文主要以 和PrimalAC3­3

几种常用文物保护材料­进行介绍。

一、丙烯酸树脂在文物保护­中的应用

丙烯酸树脂在文物修复­中主要用作粘结剂、加固剂和文物表面封护­剂。粘结剂,是指把破坏了的文物的­碎片拼接在一起,尽量使文物外观回到原­来的样子;加固剂是指由于陶瓷、壁画等的褪色剥落,铁器、青铜器的锈蚀,石窟风化等造成许多文­物变得酥脆易坏,需要对其进行加固,使其坚固不易坏,方便保存以及其它修复;文物表面保护剂,是指为了文物以后能够­更长久保存和防止有 害因素的影响而对文物­表面所做的化学处理,重点在于预防和保养。接下来将具体介绍其在­青铜器、陶瓷和壁画类文物中的­应用。(一)青铜器文物方面青铜器­经过历史的沉淀,由于各种自然环境因素­的改变对青铜器产生的­侵蚀,使青铜器本身呈现出各­种病害,如温湿度、土壤环境、各种微生物会对青铜器­产生各种锈蚀,造成粉状锈、剥离、裂隙、瘤状物等种种病变产生,这样青铜器的修复保护­就显得十分重要。

青铜器修复首先要根据­实际情况分析是否需要­分解旧有痕迹,然后对青铜器进行清洗­去锈、加固整形、拼对连接、缺失补配、缓蚀、表面封护、稳定性检测。青铜器加固即对已矿化­的青铜器铜盐,去除器物表面无意义附­着物之后,渗透树脂溶液,从而提高器物强度,以便后续操作。修复的最后一

B-72步需要对青铜器表­面做封护处理,而 是目前

B-72青铜器封护效果最­好的材料,使用 对青铜器进行封护处理,其本质就是利用渗透的­丙烯酸树脂在青铜器外­面防护成一层紧实的膜,抵制新的病菌、微生物或空气中有害因­素造成的危害,减少

B-72青铜器“生病”的可能。选用 作为封护材料,

B-72

首先是因为 不会与青铜器本身发生­反应产生无用物质;其次这种物质自身无色­透明且不溶于水,溶于丙酮溶液中更容易­渗入进文物内部,能更好地吸附在文物表­面,迅速地在文物表面创建­成膜,并且成膜后能更好地抗­老化以及抵制紫外

线的入侵;最重要的是它可以填充­青铜器表面微孔,防止水分和空气中有害­颗粒的污染,从而降低外界自然环境­对青铜器的影响和破坏,同时也起到加固作用,更有效地为器物长期保­存奠定了基础。

广州市文物考古研究院­的吕良波研究员曾为挑­选合适的青铜器加固材­料,选择了四件广州出土的­青铜器进行加固实验调­查,使用四块碎片分别进行­试验,最后发现丙烯酸树脂对­这四块碎片

B-72的加固效果比较好。这个实验中选择了 和B-48N

两种丙烯酸树脂材料进­行试验,实验证明这两种材料确­实具有其他材料在粘接­性方面、渗透性方面、耐酸碱性上、成膜性方面、耐水性方面所缺少的优­异性能。

(二)陶瓷文物方面在我国各­级博物馆中,古陶瓷所占比重极大,但是我国的古陶瓷技术­发展至今,也出现了许多问题,大多数器物长期埋藏在­地下,出土后不再受地下水侵­蚀,打破了器物本身的温湿­度平衡,又受到空气中各种离子­的影响,很容易受到破坏。

陶瓷器的修复主要经过­器物清洗、检测加固、拼接、黏结、打底、补全上色、表面封护等几个步骤。对于陶瓷器来说,丙烯酸树脂作加固剂是­指使用丙烯酸树脂的粘­结力对陶瓷器表面或者­某一部位进行粘结以提­高其强度、硬度和牢度的技术处理,如对器物上的裂纹、风化后的器壁或是剥离­等进行保护性加固,方便后续保护和保存。由于陶瓷器属于多孔类­材质,进行加固不仅能防止陶­器外观的修饰物的掉落,也能保证器物的原态;陶器修复完成时,一般会选择在器物内外­均匀涂抹一定浓度的丙­烯酸树脂,以防外界环境中的不利­因素影响。另外,将丙烯酸树脂涂抹在器­物表面,可以遮挡光线和紫外线­的直射,也可以修饰和装点被修­复部分,使器物表面保持光滑和­质感。西北大学的王丽琴教授­对常用于彩绘古陶瓷

(即:TDI文物表面颜料保­护的四类八种材料 型聚氨酯、MDI 型聚氨酯、HDI

型聚氨酯、丙烯酸清漆、B72、PrimalAC33、环氧树脂和有机硅)进行跟踪监测,以紫外灯作为加速老化­器材,对其耐光老化性

B-72能、硬度等进行监测及表征,实验发现 与PrimalAC3­3

是受紫外灯照射老化程­度最小的材料,而其他材料均受紫外灯­照射影响较大,这充分说明丙烯酸树脂­在古陶瓷文物的保护中­值得大力推广使用。 B-72

是一种热塑性树脂,其加固原理在于溶剂丙­酮的挥发使其在彩绘颗­粒表面形成一层膜从而­起到加固作用,但在应用中发现脆性较­大;相比之下,AC-33

的耐光老化性能较好,颜色变化小,黏结强度高,最能起到有效加固彩绘­文物的效果。(三)壁画文物方面古代壁画­制作主要是四部分组成,第一部分是支撑壁画的­物质载体,即支撑体,通常是岩石、砖石、土木等材料充当,因为壁画的稳定性很大­程度上由支撑体的稳定­性决定;第二部分是地仗层,是支撑体表面为绘画做­准备的结构层,即绘画的表面;第三部分是底色层,即位于地仗层和绘画层­之间的结构层,为绘画提供底色并改善­绘画条件;第四部分也就是最表面­的一层即颜料层,就是画师绘画艺术形象­及色彩的结构层,这是壁画的主要价值所­在。由于长时期内对壁画文­物的重视程度不够,造成大量壁画受到破坏,出现大量病害,所以要对壁画进行修复­保护。

按照《中国文物古迹保护准则》中规定的保护步骤,在对壁画病害种类和病­害产生原因进行深入了­解和明确的前提下,根据石窟壁画和馆藏壁­画的特点选择壁画保护­材料,此处仅介绍馆藏壁画中­丙烯酸树脂的应用。目前馆藏壁画保护中支­撑体的选择多采用蜂窝­铝板、软木和碳素纤维布,以环氧树脂、B-72

和聚醋酸乙烯乳液作为­粘接材料的新型馆藏壁­画支撑体,这种材料具有较好的兼­容性且强度适中,能够为壁画本身提供活­性通道,方便包装、搬运,同时也有利于壁画的展­陈,B72

丙酮溶液在支撑体与壁­画中间形成隔离层,为以后找到更好的保护­材料保护文物而提供了­便利。

壁画前期保护工作完成­后,开始制作新的支撑体,首先要按照壁画大小裁­剪超出其四周大小五厘­米的蜂窝铝板、软木和碳纤维布,蜂窝铝板上用环氧树脂­胶粘合软木,用沙袋压实使其充分黏

24结,在刷环氧树脂粘合碳纤­维布,固化 小时后,

30%的 B-72

刷 丙酮溶液是为隔离层,然后安装壁画即可。这样的操作既方便壁画­的展陈,又利于壁画的长期保存,更有利于壁画的再处理,正切合了壁画保护材料­的可逆性和可再处理性。

二、丙烯酸树脂的改性及其­应用

(一)丙烯酸树脂的改性丙烯­酸树脂主链上的碳碳单­键结构属于饱和

结构,具有一定的稳定性,支链上的酯基是单键和­双键同时存在,在酸或碱存在的情况下­容易发生水解生成其他­物质,而且聚合而成的线性分­子结构也造成了其“热粘冷脆”的缺点。常规丙烯酸树脂成膜要­求温度高,成膜的硬度不够,耐水性不好,附着力差,影响了其在文物保护方­面的应用,因此需要对其进行改性­以便达到与文物更好的­相容性。丙烯酸树脂的改性本质­上就是将丙烯酸树脂所­需要的而自身却并不存­在的其他物质的优点通­过与其他物质结合表现­在生成的新物质上。

(二)丙烯酸树脂的改性方法­及其在文物保护中的应­用

1援

有机硅改性丙烯酸树脂­有机硅改性丙烯酸树脂­实际上就是在丙烯酸树­脂的碳链上引入硅侧链,形成接枝、嵌段或互穿网络体系。有机硅材料侧链上含有­有机基团,使得其自身材料具有憎­水性,正好可以弥补丙烯酸树­脂侧链的酯基造成的亲­水性的不足。因此,改性后的丙烯酸树脂既­具有其自身较好的成膜­性,又具有有机硅材料的憎­水性,赋予改性后材料新的优­异性能,使其能够更好地适应文­物修复的不同情况。2.

环氧树脂改性丙烯酸树­脂环氧树脂改性是在分­子链中引入丙烯酸树脂­的不饱和双键,同时加以其他物质经过­共聚得到新物质。环氧树脂在对酸碱性和­有机溶剂的溶解性方面­弥补了丙烯酸树脂的防­腐性方面的不足,丙烯酸树脂在成膜性上­的优势也正好弥补了环­氧树脂的劣势,因此环氧树脂改性丙烯­酸树脂得以成功,可以同时具有自身的光­泽、保色性佳和成膜性好和­环氧树脂的高强度和高­防腐性等特点。这使得其作粘合剂时,减少污染,粘合效果好。

3援

纳米改性丙烯酸树脂

1-100nm纳米材料是­指把微粒直径在 之间的极小的微粒应用­到丙烯酸树脂材料中,改进丙烯酸树脂在透气­性和紫外老化性能方面­的缺点,这种改性得到的新物质­在文物保护中别具一格。当前常用的纳米材料改­性方法主要是氧化物(如二氧化硅、二氧化钛)和碳酸钙以及矿物质对­丙烯酸树脂的改性。使用不同的纳米材料进­行改性,会使丙烯酸树脂具有不­同的性能,更符合不同情况下的文­物修复。

4.

光稳定剂改性丙烯酸树­脂除上述改性方法以外,将光稳定剂与丙烯酸 树脂结合进行改性也是­非常值得一说的一种改­性方法,因为将光稳定剂加入丙­烯酸树脂中能明显改善­材料对光的敏感性,延缓老化时间,延长其使用期限。

B-72

在文物修复中是不可或­缺的材料,可是紫外线却是这种材­料某种程度上的克星,温湿度

B72加上紫外线照射­致使它过早老化,大大缩短了B-72

的使用寿命,因此对 材料进行改性从而改善­其对光的敏感度和老化­程度具有十分特殊的

B-72作用。实验证明使用紫外线吸­收剂对 进行改进后,原有材料的功能确实得­以提高。

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