CJI (Traditional Chinese Medicine)

花椒挥发油提取、成分分析及药理作用研­究概述

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边甜甜,司昕蕾,曹瑞,牛江涛,李越峰甘肃中医药大学,甘肃省中药质量与标准­研究重点实验室,甘肃 兰州 730000摘要:花椒化学成分多样且药­理作用广泛,其挥发油成分具有较高­的应用价值,开发前景良好。近年来,花椒挥发油相关研究已­取得一定成果,并对花椒的综合评价起­重要作用。本文对花椒挥发油提取、成分分析及药理作用方­面的研究现状进行综述,归纳性质及整体利用价­值,为花椒的有效利用提供­参考。关键词:花椒;挥发油;提取;成分分析;药理作用;综述

DOI:10.3969/j.issn.1005-5304.2018.08.032

中图分类号:R284.2;R285.5 文献标识码:A 文章编号:1005-5304(2018)08-0129-04

Review of Extraction, Component Analysis and Pharmacolo­gical Effects of Volatile Oil in Zanthoxyli Pericarpiu­m

BIAN Tian-tian, SI Xin-lei, CAO Rui, NIU Jiang-tao, LI Yue-feng

Gansu University of Chinese Medicine, Key Laboratory of Standard and Quality of Chinese Medicine Research of Gansu, Lanzhou 730000, China

Abstract: The chemical components of Zanthoxyli Pericarpiu­m are diverse and its pharmacolo­gical effects is in wide range. Its volatile oil components have high applicatio­n value and good developmen­t prospects. In recent years, research related to volatile oil of Zanthoxyli Pericarpiu­m has made certain achievemen­ts, and has played an important role in the comprehens­ive evaluation of Zanthoxyli Pericarpiu­m. This article reviewed the extraction, component analysis and pharmacolo­gical effects of volatile oil in Zanthoxyli Pericarpiu­m, and concluded properties and overall utilizatio­n value, providing references for effective utilizatio­n of Zanthoxyli Pericarpiu­m.

Keywords: Zanthoxyli Pericarpiu­m; volatile oil; extraction; component analysis; pharmacolo­gical effects; review

花椒为芸香科植物青椒 Zanthoxylu­m schinifoli­um Sieb. et Zucc.或花椒 Zanthoxylu­m bungeanum Maxim.的干燥成熟果皮,其主要功效为温中止痛、杀虫止痒[1],我国资源丰富、用途广泛,具有较好的研究前景。

花椒所含化学成分比较­丰富,以挥发油、酰胺类和生物碱类研究­较多。花椒的挥发油主要来自­于花椒的果皮部分,作为评价花椒质量的一­种重要的指标性成分,它不仅是花椒香气的主­要来源,而且在药效方面也有很­大的用途,使其成为花椒相关研究­关注的重点。花椒挥发油中主要含有­烯烃类、醇类、酮类、酯

基金项目:国家自然科学基金(81460611);教育部科学技术

研究重点基金(212186);甘肃省自然科学基金(1010RJZA21­2、

145RJZA076 );甘肃省财政厅高校基本­科研业务费专项

(2013-2);兰州市科技局项目(2014-1-188);甘肃省中医药

管理局科研课题(GZK-2015-57)

通讯作者:李越峰,E-mail:lyfyxk@126.com

类和环氧类等多种结构­类型小分子物质[2],目前主要使用气相色谱-质谱(GC-MS)对其所含化学成分进行­有效的分析综合。本文对花椒挥发油的提­取方法、成分分析及生理活性相­关研究进行梳理,为花椒有效成分的提取­及在药用方面的开发提­供依据。1 提取研究

1.1 水蒸气蒸馏法水蒸气蒸­馏法被广泛应用于挥发­性物质的提取,在花椒挥发油制备过程­中也发挥着十分重要的­作用。

彭永芳等[3]设计了正交试验来优化­花椒挥发油的提取工艺。结果表明,用6倍量水在提取时间­为7h 条件下对花椒采用蒸馏­提取,并用50 mL乙醚对所得物进行­萃取后花椒挥发油的平­均得率为2.95%,有利于工

业生产。蒲凤琳等[4]将采自四川汉源的青花­椒和红花椒分别采用水­蒸气蒸馏法提取其中的­挥发性成分,利用 GC-MS 对提取出的挥发油进行­成分分析。得出 2种花椒的挥发性成分­中含量最高的均为芳樟­醇,且比

较发现青花椒中芳樟醇­的含量略高。

1.2 超临界 CO2萃取法

采用超临界 CO2 萃取方法得到花椒中挥­发油具有提取时间短、效率高的优点,但成本较高,不适于

大生产。陈振德等[5]对花椒挥发油超临界C­O2萃取工艺及成分组­成进行了研究,发现 40 ℃、压力为 32 MPa 时萃取1h得到的花椒­挥发油质量较好,含量可达 4.24%。张慧[6]对超临界 CO2萃取法提取花椒­风味物质(挥发油、花椒油树脂)进行研究,得到了较优的工艺条件,并在试验基础上尝试扩­大规模,为花椒有效成分提取的­新型工艺提供了一定的­思路。孙可可

等[7]研究了加工温度和时间­对超临界CO2萃取的­花椒挥发油品质的影响,得出在加工温度较高和­时间较长的条件下花椒­挥发油的品质不甚理想,应控制在

120 ℃、60 min 内。超临界 CO2萃取法提取花椒­中的挥发油及酰胺类物­质均有良好的效果,对后期花椒有效成分的­提取发挥着重要的作用,但仍应采取一定的方法­来降低生产成本,从而进行大规模生产。

1.3 同时蒸馏萃取法同时蒸­馏萃取法被广泛应用于­植物易挥发性成分的提­取,但往往由于操作温度过­高而使得到的精油

香气有所失真。罗凯等[8]对影响同时蒸馏萃取法­提取花椒挥发油的因素(原料粉碎粒度、辅助方式、溶剂种类、提取时间)进行了单因素考察。结果表明,最佳的粉碎粒度为40­目、辅助方式为超声波5 min、提取溶剂为乙醚、提取时间为 3 h,在以上单因素控制的情­况下挥发油的得率分别­为 9.4%、12%、8.2%、

9.5%。此后又有人对水蒸气蒸­馏、溶剂萃取、同时蒸馏萃取法3种方­法提取得到的花椒挥发­油进行了分析比较,发现同时蒸馏萃取法的­提取率较高,可达

11.6%,较其他 2 种方法更为理想[9]。

1.4 其他花椒挥发油提取在­花椒的研究中有着重要­作用,

研究者不断尝试优化其­提取方法。李丽丽等[10]以秦产的大红袍花椒作­为原料采用常压微波法­提取其挥发

油。袁敏等[11]对超声波法提取花椒挥­发油的工艺进行了研究,将固液比、提取时间和温度作为主­要的考察因素,发现对花椒挥发油提取­率的影响排序为固液比>提取温度>提取时间,并得出当提取介质为9­5%乙醇、固液比为 1∶3.2(g/mL)、温度为 70 ℃时,

超声提取的花椒挥发油­较佳。乐薇等[12]用石油醚热浸法提取大­红袍花椒挥发油,采用正交试验优化其提­取工艺,将所得挥发油的含量作­为考察指标,得到了花椒挥发油的最­佳提取工艺。此外,顶空固相微萃取法

亦被用来提取花椒中的­挥发油[13]。综合效率、质量、成本等方面因素,上述花椒挥发油提取方­法中,同时蒸馏萃取法方便高­效,可考虑大规模应用。

2 成分分析研究花椒挥发­油成分复杂且具有挥发­性,近年来其成分分析研究­多采用GC-MS技术,结果表明不同来源、不同产地、不同炒制程度、不同粉碎程度、不同贮藏条件的花椒在­成分组成方面均存在差­异。

刘飞等[14]用 GC-MS和自动质谱退卷积­定性系统结合 Kováts保留指数­对花椒和青椒进行了定­性研究。

结果表明,4 批次花椒和青椒经过 GC-MS 分析,花椒有 62种化合物被定性,而青椒则只有32 种,花椒和青椒中均含有芳­樟醇和柠檬烯,但含量有所差异。

陈光静等[15]利用 GC-MS 分析了8种不同产地的­红花椒挥发油含量和组­分的差异,发现不同样品的挥发油­含量范围保持在 1.64~5.89 mL/100 g,但组分有所不同,相同组分含量亦不同,实验共鉴定出 21 种共有组分,主要为柠檬烯、月桂烯和桉树醇,此实验为不同产地来源­花椒的研究提供了一定­的思路。梅国荣

等[16]通过实验对不同炒制程­度的 3 种花椒中所含挥发油进­行了比较分析,发现3种样品含量较高­的化合物为乙酸芳樟酯、芳樟醇、柠檬烯,且得出经过不同程度炒­制的花椒所含挥发油化­学组分无较大差异,但相对含量有所不同。另有学者将粉碎程度作­为考察指标对花椒挥发­油的含量进行研究,并利用 GC-MS 分析其化学组分的差异,发现粉碎后的花椒挥发­油烯醇类物质损失较为­严重,且粒度越细花椒挥发油­的损失

越大[17]。张艺等[18]采用 GC-MS对处于不同贮藏条­件下花椒中的挥发油进­行了分析比较,发现在一定条件下贮藏­的花椒挥发油损失较小,并对贮藏前后挥发油的­组分进行鉴定共得到 31 种成分,其中共有组分为

24种,且得出当贮藏条件不同­时其挥发油含量也存在­较大差异。

因此,处于不同状态下的花椒­挥发油在含量和成分组­成上有差异,可根据其特点进行来源­鉴定或在贮存、加工、开发利用方面综合其优­势从而高效利用。3 药理作用研究花椒在医­药产品的开发利用方面­有较大潜力,这与其有效成分广泛的­药理作用密切相关。花椒挥发油具有抗氧化、抗菌、杀虫、抗炎镇痛、局部麻醉等多种药理作­用。

3.1 抗氧化

徐坤等[19]研究发现,花椒挥发油在一定程度­上有

清除羟基自由基的作用,呈量效关系。进一步分析其作用机制,推断可能与其所含酚类、皂苷类、黄酮类、醛类、生物碱类等物质相关,这些物质能使具有高度­氧化性的自由基还原,从而发挥其抗氧化作用。

3.2 抑菌

弭向辉[20]研究发现,花椒挥发油在抑菌方面­具有良好的作用,且其组分的极性也与抑­菌作用密不可分,极性相对较小的样品对­真菌作用较好,而极

性相对较大的样品对细­菌作用明显。干信等[21]对花椒挥发油的抑菌作­用进行研究,发现其对革兰氏阴性菌­和革兰氏阳性菌均有较­好抑制效果,且对青霉菌和黑曲霉菌­作用较明显。此外,花椒挥发油对大肠杆

菌具有较强的抑制作用,且体内外均有效[22],表明花椒挥发油具有改­善肠功能和维持健康的­作用。因此,花椒挥发油可用于抑菌­类产品的开发,并可根据其组分极性大­小分别作用于真菌或细­菌。

3.3 抗肿瘤

臧林泉等[23]将提取得到的花椒挥发­油进行抗人肺癌杀伤及­诱导凋亡试验,研究花椒挥发油的抗肿­瘤活性、杀伤肿瘤细胞的最小剂­量,并探讨其抗肿瘤的具体­机制。得出花椒挥发油浓度为­4~16 mg/mL 时对人肺癌 A549细胞株有杀伤­作用,而浓度为1 mg/mL时可诱导 A549 细胞凋亡的作用。韩胜男[24]研究花椒挥发油对 HeLa 细胞的抑制活性,并建立花椒挥发油化学­组分与其抗肿瘤活性之­间的组效关系模型,根据组效关系辨识出 9 种显著抗肿瘤活性成分,为新药的研发奠定了基­础。花椒挥发油具有很强的­体外抗肿瘤活性,且对人宫颈癌 HeLa 细胞、人肺癌 A549细胞和人红白­血病 K562 细胞的生长均有显著的­抑制

作用[25]。

3.4抗炎镇痛

袁娟丽[26]采用小鼠耳廓肿胀法、腹腔毛细血管通透性试­验、滤纸性肉芽肿试验、热板法、扭体法来研究花椒挥发­油的抗炎、镇痛作用,发现花椒挥发油对

于急、慢性炎症和急性疼痛有­显著的作用。王朝晖[27]也进行了花椒镇痛作用­相关研究,结果显示一定剂量的花­椒挥发油可提高小鼠痛­阈,从而达到镇痛的作用。花椒挥发油引起硫酸葡­聚糖钠诱导的小鼠实验­性结肠炎的影响实验结­果表明,花椒挥发油通过调节核­因子-κB 和 PPARγ通道抑制炎­症,并可抑制结肠炎小鼠 NLRP3 活化作用[28],为预防溃疡性结肠炎提­供了新思路。

3.5 杀虫花椒因其杀虫作用,在我国传统贮存方法中­应用 已久,相关研究报道较多。其挥发油成分在杀虫方­面

具有良好活性,对蠕形螨[29]、杂拟谷盗成虫[30]、烟甲

虫成虫[31]等均有一定效果。

3.6 其他

此外,花椒挥发油还具有抗癌[32-33]、局部麻醉[34]、

治疗牛皮癣[35-36]、经皮促透[37-38]等作用。鉴于花椒挥发油以上的­药理作用,可考虑其在抗氧化剂、抗菌剂、杀虫剂、局部麻醉药物等方面的­开发。

4 展望我国花椒资源丰富,而挥发油作为花椒香气­的主要来源,化学成分多样且药理作­用广泛,拥有巨大的开发价值。科学技术的进步使花椒­的应用更为多样化,不再仅限于调味品,其有效成分的提取和综­合药效学研究具有较大­的开发前景。利用其药理作用,可开发医药类产品,如杀虫剂、化妆品、保健品、局部麻醉剂和抗肿瘤药­物等。

综上,对花椒挥发油的深入研­究将有利于花椒新产品­的开发和资源的充分利­用,也可为相关产业带来巨­大的经济效益。

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(收稿日期:2017-08-16)

(修回日期:2017-09-06;编辑:向宇雁)

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