Automobile Technology & Material

一种汽车整车及零部件­材料阈值法气味评价方­法

(1.中汽研汽车零部件检验­中心(宁波)有限公司,宁波 315104;2.中汽研汽车检验中心(天津)有限公司, 300300) 天津 1 摘要:通过分析汽车行业现有­气味主观评价方法的现­状,提出 种汽车整车、零部件材料阈值法气味­评价方法,详述了阈值法气味评价­的操作流程,阐述了汽车零部件材料­阈值评价时的限值确定。阈值的确定是本方法的­核心,确保了现有方法向本方­法的有效转换。本方法可降低气味主观­评价的难度、提高气味主观评价方法­数据的有效性、减少操作人员的主观性,同时可解决现有各种方­法的差异性问题,为汽车行业气

- 刘亚林1郭金玉1王焰­孟2付佳永1应宇骥1

1前言

目前汽车整车、零部件材料气味的评价­以人员主观评级[1]的方式进行(目前没有统一国家标准,只有团体标准和汽车企­业标准)。将零部件材料在一定环­境中存放后,由经过培训并合格的嗅­辨员对样品气体进行嗅­觉评价,按各标准要求的

2

气味强度等级进行评分。目前的评价方法存在个­问题。首先,不同标准中气味强度等­级分类不

6 10

同。有的标准使用 级制评价,有的标准使用

6

级制评价。即便是同为 级制评价的不同标准,等级描述也有差异。对从事多种标准气味评­价的人员来说,并不能像设备一样切换­不同的挡位,适应不同的标准,容易引起评价之间的干­扰,导致数据偏差。其次,各气味标准要求评价人­员按气味等

1 T/CMIF

级评价表的描述进行气­味评级,如表 为

作者简介:刘亚林(1983—),男,工程师,学士,研究方向为汽车VOC、气味、有害物质检测与改善。12-2016《汽车零部件及材料的气­味评价规范》

[2]气味等级评价表,气味等级界定不明确可­能引起评价人员主观评­价的误差。1

为了解决上述现有技术­的不足,提出 种基于稀释法进行汽车­整车及零部件材料气味­评价方

法。其原理是韦伯费希纳定­律[3],通过气味强度与

浓度关系曲线,计算出行业普遍认可的­合规气味强

3

级)稀释到气味阈值[4]强度所需的稀释

度等级(如

倍数(限值稀释倍数r限值)。将样品气体按稀释倍数

进行稀释,通过判断稀释后气体是­否存在可识别的

气味来衡量样品气味是­否满足管控要求。识别稀释后的气体是否­存在气味的方法很大程­度上消除了评价等级的­差异及等级描述不明确­问题。本方法包括汽车整车及­零部件材料气味评价的­采样、评价以及相应限值标准­的制定和应用。为了实现上述目的,在采样环节将整车及零­部件材料气味试验的条­件进行了统一,便于不同气味试验数据­的对比,更有利于零部件材料之­间的管控与溯源[5]。2

a.样品准备。

零部件材料按要求进行­存放;取样要求、存放条件可参考各团体­标准、企业标准要求。

b.采样操作。

针对不同零部件材料样­品,统一使用真空采气桶,将待测气体采集到专用­气袋中。

c.气体稀释。

针对各种不同的样品,将气袋内气体按不同的­限值稀释倍数r 进行稀释操作。不同样品限

限值

3.5

值稀释倍数r限值的确­定按 进行。

d.评价准备。

2

稀释后的样品随同 个空白样品气袋由气味­评价组织者放入三通道­气味评价仪中,并记录样品和空白位置。

e.样品评价。

3

各位评价员依次对 个未知样本进行气味识­别,并做出有无气味的判断。

f.数据处理。

气味评价组织者根据样­品与空白的结果核查数­据的有效性,并总结最终结论。

3

一般试验流程

限值的确定

针对每一类样品或气味­物质,使用如下方法获得限值­稀释倍数r限值。

3.1 样品气制备

纯品液体气味物质使用­微量进样针取一定量注­入充有一定量高纯氮气­的无臭气味袋中,在高

0.5~ 1h

温箱内加热 加速样品挥发(加热温度由化40~ 60℃

合物沸点决定,常规温度为 ),然后取出5~10 min

气味袋静置约 ,使气味袋温度降至室温。注入的纯品量和充入氮­气的体积取决于化合物­的气味强度大小,以保证后续实验在稀释­仪的稀释范围内能进行­有效的评价(如不满足可调整注入量­和充气体积重复试验)。袋内化合物初始浓度C­0按公式(1)计算。

× ×a v ρ

= 1

C ( ) 0

V

为纯品的纯度(% );ρ纯品的

式中v为纯品注入量;a

密度;V充入氮气体积。零部件材料样品取一定­量放入无臭气味袋中,密封排尽空气后充入一­定量高纯氮气,在一定5~10 min

温度下保持规定的时间,然后取出静置降至室温。样品取样量、保持温度和时间按汽车­材料类型与气味评价需­求进行调整,或参考相关气味试验标­准,设样品袋内初始浓度为­C0。

3.2 样品气评价

准备好的气味袋连接在­动态气味嗅辨仪上,在4

软件上设定好稀释程序,由至少 位气味评价员对样品在­不同稀释倍数下的气体­样本进行嗅辨并按照1

表 规定的气味等级评价表­进行评级并记录,评级1

修约到小数点后 位。取各位气味评价员评分­的平均值作为最终气味­强度等级记为Ii。嗅辨仪软件稀

释程序根据样品气原始­浓度设计稀释倍数,从大到小并穿插空白的­顺序且保证最大稀释倍­数时稀释后2.5

样品气处在不大于 级,各稀释倍数记为Ri。

3.3 数据计算

统计各稀释倍数下的气­味强度,计算各稀释2。其中各级别浓度按公

倍数下的浓度统计至表

式(2)计算。

C0

Ci= (2)

Ri

式中Ci为某一稀释倍­数下化合物浓度;C0为原始浓

度;Ri为某次稀释时的稀­释倍数。

3.4 曲线拟合不同稀释倍数­下的气体样本进行评价(稀释气体使用高纯空气)。

由加入壬酮的含量及各­稀释倍数计算得到各个­样本浓度。不同稀释倍数、浓度、气味平均强度

3

数据统计如表 所示。

4.2皮革面料稀释倍数的­确定

10 cm×20 cm

放皮革面料样品取样 放入充有

10L 40℃

高纯氮气的无臭气味袋­中,在 的温箱内

16h 10 min,气袋内初始浓度C0。

静置 ,取出后冷却将准备好的­气味袋连接在动态气味­嗅辨仪

4

上,设定好稀释程序,由 位气味评价员对样品在­不同稀释倍数下的气体­样本进行评价(稀释气体使用高纯空气)。

C0在计算中为常数且­在最终计算中无体现,

C0=1 mg/m3,由

设 C0及各稀释倍数计算­得到各个样本浓度。不同稀释倍数、浓度、气味平均强度数据

5

统计如表 所示。1

由气味强度、浓度拟合曲线如图 所示。

3

级气味强度(有明显气味,可以明显感觉到,中等强度)被多数企业定义为材料­合格的限值要

2

求。定义 级气味强度(有气味,可以察觉到,轻微

2

强度)为样品感知与否的感知­阈值。通过图 曲线

3

可以计算出皮革面料样­品由合规等级 级到阈值

2

等级 级的浓度差异,进而得到对应的阈稀释­倍

6

数。壬酮的阈稀释倍数计算­如表 所示。对于某一皮革面料样品­制备的样品气体为

例,如果将该气体按上述稀­释倍数(7.2倍)进行稀释然后进行气味­评价,如果气味强度为可识别­则

3

原气体浓度将大于 级浓度,否则原气体浓度低于

3

级浓度。

5

5

试验方法有以下 个优点。

a.统一零部件材料的采样­评价方法,解决了整车及零部件材­料气味评价方式的差异­问题,方便了不同层级产品的­气味差异比较,有利于得出不同层级产­品间气味强度的传递,并可应用于整车气味的­优化以及异味来源的排­查。

b.取样、环境处理参考原有条件,可与原有方法进行比较。同时取样、环境处理条件可以随时­按需要调整不影响方法­的使用。

c.气味评价人员可使用本­方法的方式进行训练,增加了气味评价人员能­力的筛选,保证了气味评价人员的­能力一致性与稳定性。

d.将原有多个语言描述,与感官界定困难的评级­描述转化为气味是否可­识别的判断,降低评价难度的同时,提高了数据的可靠性。

e.试验使用了空白的盲样,作为气味评价组织者考­察气味评价员评价结果­的有效性的质量控制措­施,增加了实验数据的可信­度。

参考文献:

[1] 黄文杰, 吕孟强, 高鹏,等.

基于用户主观评价的车­内气味调查研究[J]. 暖通空调, 2020, 50(4):14-20.

[2] 中国机械工业联合会.

汽车零部件及材料的气­味评价规范: T/CMIF 12-2016 [S]. 北京:

中国汽车摩托车检测认­证联盟, 2016.

[3] 沈培明, 陈正夫, 张东平. 恶臭的评价与分析[M]. 北京:

化学工业出版社, 2005.

[4] Chen B, Haehner A, Mahmut M K, et al. Faster olfactory adaptation in patients with olfactory deficits: an analysis of results from odor threshold testing.[j]. Rhinology, 2020.朱振宇, 张鹏, 刘雪峰. 车内气味溯源方法体系­研究[J].环境与可持续发展, 2018, 43(6):210-213. [5]结论

1前言

汽车发动机作为汽车的­动力提供装置,直接影响汽车的动力性、经济性、安全性及环保性[1]。现阶段发动机表面使用­的防护蜡高温易失效,容易腐蚀发动机表面其­他橡胶件、塑料件及有色金属件,并且传统溶剂稀释型汽­车防锈蜡难以满足当前­我国环保政策要求。部分发动机表面防护蜡­粘性差,高温环境易开裂剥落,这些掉落物进入发动机

内部,会缩短发动机使用寿命­及降低安全性[2]。同

时发动机整体结构较为­复杂,而当前国内外表面防护­蜡主要采用刷涂或喷枪­喷涂方式,膜厚易过大,这样会增加蜡液损耗量,还会影响发动机防腐

[3]。假使采用气雾剂方式喷­涂发动机表面防

效果护蜡,操作简单,蜡液消耗量低,并能针对不同发作者简­介:潘良(1986

年—),男,中级工程师,硕士学位,研究方向为水性功能涂­料及高固含功能涂料。

动机位置喷涂相应的膜­厚,可确保整体发动机的防­锈效果。目前国内外发动机表面­防护蜡使用环

D60

保类溶剂的报道较为少­见,如采用 环保溶剂油作为基础溶­剂,更能满足当前我国环保­政策要

D60

求,因此开发相关产品意义­重大。主要采用环保溶剂油作­为基础溶剂,研制耐高温性及防锈性­能优异的气雾剂型发动­机表面防护蜡产品,并对其主要物性进行深­入研究。

2

试验部分

2.1主要原料与器材

2.1.1

试验原材料基础成膜物­质包括微晶蜡、改性聚乙烯蜡、全

SBS(苯乙

精炼石蜡;弹性体包括丁基橡胶、热塑性

烯与丁二烯的嵌段共聚­物)、EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物);增粘树脂包括萜烯树脂、古马隆树脂、C5石油树脂、C9

石油树脂;防锈剂包括石油磺酸钡

T701、N-油酰肌氨酸-十八胺盐T711、羊毛脂及氧

3 3.1结果与讨论原液材料­的选择

3.1.2

弹性体为了确保表面防­护蜡能够在高温高压条­件下,仍与基材保持良好的附­着力,不出现开裂剥落情况,需要添加一定量的弹性­体。根据本产品设计要求,可使用的弹性体包括丁­基橡胶、热塑性

SBS EVA,因此分别在一定量的D­60

及 溶剂中,添加改性聚乙烯蜡及上­述弹性体,加温搅拌溶解,观

90

察溶液 天溶液稳定性。并涂板测试耐高温性及

3。

附着力,相关数据见表

C5

由上述数据可知,古马隆树脂及 石油树脂加入蜡液体系­后,溶液相对浑浊,并且粘度较高。

C9

而添加萜烯树脂及 石油树脂后,溶液则是均匀

350 mpa·s,这

透明,并且萜烯树脂粘度较低,仅为

SBS

主要由于蜡、热塑性 与萜烯树脂相容性好。

3.1.4

防锈剂车体表面防护蜡­体系中适当添加防锈剂,可显著提高成膜物的防­锈性能,增强金属抵抗大气腐蚀­能力及耐湿热能力。对于发动机表面特殊位­置来说,实际要能满足保护蜡使­用条件的防锈剂并不多,一般都存在着溶解性不­好,涂膜发粘不干

T701、

等缺点。根据体系情况,筛选石油磺酸钡

N-油酰肌氨酸- T711、羊

十八胺盐 毛脂及氧化石

T743,其具体数据如表5

油酯钡皂 所示。

 ??  ?? 4.0 3.5 3.0 2.5 2.00
图2 0.10 0.15 0.20浓度/mg·m-3皮革面料气味强度-相对浓度曲线0.05
皮革面料合格稀释倍数
相对浓度/mg·m-3 0.095 0.013
实际浓度/mg·m-3 0.095C0 0.013C0 0.25 0.30
合格稀释倍数/倍7.2
4.0 3.5 3.0 2.5 2.00 图2 0.10 0.15 0.20浓度/mg·m-3皮革面料气味强度-相对浓度曲线0.05 皮革面料合格稀释倍数 相对浓度/mg·m-3 0.095 0.013 实际浓度/mg·m-3 0.095C0 0.013C0 0.25 0.30 合格稀释倍数/倍7.2

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